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“寧愿判刑坐牢也不處理廢水!”重金屬廢水真的很難處理嗎?

  • 發(fā)布時(shí)間: 2023-04-10
在環(huán)保與利益之間,有些人選擇了后者,但這種以犧牲環(huán)境為代價(jià)謀取不正當(dāng)利益的行為,終將難逃法律的嚴(yán)懲。
近日,福建省晉江市人民法院以污染環(huán)境罪判處被告人施某群有期徒刑七個(gè)月,并處罰金人民幣一萬元。同時(shí),判決禁止被告人施某群在三年內(nèi)禁止從事相關(guān)職業(yè)。
據(jù)悉,施某群為當(dāng)?shù)乩湉S經(jīng)營主,在被生態(tài)環(huán)境部門查處后,依舊繼續(xù)開展生產(chǎn)不思悔改,直排超過國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)10倍以上的含鋅廢水。
 
 

01利益開道、屢查屢犯!

直排重金屬廢水超標(biāo)30.4倍

2022年4月以來,被告人施某群在未取得環(huán)境影響評價(jià)手續(xù)、未購買相關(guān)排污設(shè)施的情況下,組織工人將去油清洗拉鏈頭產(chǎn)生的廢水通過車間外排口,直接排入化糞池,與生活污水混釋后排入市政管網(wǎng)。
 
同年5月21日,晉江生態(tài)環(huán)境局發(fā)現(xiàn)上述違法排放的廢水已通過化糞池泄露至?xí)x江陽溪。經(jīng)檢測,車間外排口淤積廢水中鋅濃度152mg/L,超標(biāo)30.4倍。
同時(shí),還查明被告人施某群所經(jīng)營的車間曾因未辦理環(huán)評、環(huán)保驗(yàn)收手續(xù)被責(zé)令停止生產(chǎn),限期拆除超環(huán)評的生產(chǎn)工序。
法院審理認(rèn)為,被告人施某群違反國家規(guī)定,排放超過國家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)十倍以上的含鋅污染物,嚴(yán)重污染環(huán)境,其行為已構(gòu)成污染環(huán)境罪。
此外,在未辦理環(huán)評審批手續(xù),未建設(shè)配套污染防治設(shè)施的情況下,被告人施某群在被生態(tài)環(huán)境部門查處后,仍繼續(xù)開展生產(chǎn),直排重金屬超標(biāo)的廢水。
 
 

02低成本、高去除率!

重金屬廢水新舊處理工藝對比

回到文章開頭,環(huán)保和利益真的無法平衡嗎?關(guān)于重金屬廢水,選擇合適的處理方法往往可以用較低的成本費(fèi)用實(shí)現(xiàn)高去除效率。
1、以化學(xué)沉淀法為代表的傳統(tǒng)典型工藝
傳統(tǒng)的處理方法是向廢水中添加沉淀劑,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成溶解度低的物質(zhì),使廢水中溶解的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苄灾亟饘倩衔铮⑼ㄟ^沉淀或上浮將其從廢水中去除。
根據(jù)投加的試劑,最常用的有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、鐵氧體法。
 
1)氫氧化物沉淀法
 
優(yōu)點(diǎn):技術(shù)成熟、投資少、管理方便、 設(shè)施運(yùn)行穩(wěn)定。

缺點(diǎn):若pH調(diào)制不當(dāng)會(huì)使沉淀的重金屬再次溶解;對低濃度重金屬去除效果不好;沉淀體積大、含水率高、過濾困難;由于要投加藥劑,使處理成本高。

2)硫化物沉淀法
優(yōu)點(diǎn):沉淀反應(yīng)速度較快;沉淀物溶解度低,適合選擇性處理重金屬離子并實(shí)現(xiàn)重金屬離子的回收。

缺點(diǎn):需嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,pH大多為8,否則反應(yīng)效果欠佳;硫化物本身在水中殘留,過量時(shí)易形成水溶性多硫化物,遇酸生成硫化氫氣體,從而造成二次污染。

 

3)鐵氧化法
優(yōu)點(diǎn):技術(shù)成熟、應(yīng)用較廣;廢水中的重金屬離子與鐵鹽生成穩(wěn)定的鐵氧體共沉淀物,設(shè)施運(yùn)行穩(wěn)定;管理方便。

缺點(diǎn):處理時(shí)間較長,對溫度要求較高(約70℃),不適用于處理較大規(guī)模的重金屬廢水。

 

雖然化學(xué)沉淀法被廣泛應(yīng)用于重金屬廢水的處理中,但其會(huì)產(chǎn)生大量的富含重金屬的沉淀物,如處置不妥會(huì)產(chǎn)生二次污染。
2、新興的重金屬廢水處理工藝
傳統(tǒng)處理工藝處理效果好,技術(shù)成熟,但在實(shí)踐中存在諸多缺陷。比如,由于受到經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上的一些限制,以化學(xué)沉淀法為代表的傳統(tǒng)重金屬廢水處理工藝不適于處理大流量的工業(yè)廢水,如金屬冶煉廢水。
將傳統(tǒng)的化學(xué)處理技術(shù),結(jié)合生物處理技術(shù), 能很好地彌補(bǔ)傳統(tǒng)處理工藝的不足。
1)微電解生物法
與物理吸附法相比,生物吸附法是利用生物體特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性吸附重金屬廢水中的重金屬離子,再利用固液兩相分離的形式將重金屬去除。
如果重金屬廢水中的重金屬濃度比較低,生物吸附法能夠在短時(shí)間內(nèi)完成對重金屬的處理。
 
同時(shí),生物吸附法對于重金屬廢水的酸堿度和溫度的敏感性比較弱,表現(xiàn)出了較強(qiáng)的適應(yīng)性。與物理吸附劑相比,生物吸附劑能夠直接從自然界中獲取,來源更為廣泛。
常見的吸附劑包括腐殖酸、海泡石等。但這些吸附劑對多種重金屬元素會(huì)表現(xiàn)出一定的選擇性,通常只能吸附其中的一種或者幾種重金屬。
2)生物化學(xué)法
生物化學(xué)法是利用微生物對重金屬廢水進(jìn)行處理,加入化學(xué)試劑作為沉淀劑,將可溶性金屬離子轉(zhuǎn)化為不溶性化合物進(jìn)行去除。
其中,硫酸鹽生物還原法是一種典型的生化法。
生化法處理組合工藝目前被應(yīng)用于處理電鍍廢水,其核心物質(zhì)即復(fù)合微生物菌膠團(tuán),同時(shí)具有靜電吸附、價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化、絡(luò)合螯合、生物絮凝、緩沖pH值五大功能,對六價(jià)鉻等重金屬離子具有很強(qiáng)的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化作用,形成的菌膠團(tuán)性質(zhì)穩(wěn)定且具有良好的沉降性,使廢水得到穩(wěn)定處理。
電鍍廢水因鍍件和工藝的不同,產(chǎn)生的污染物種類也不同,且濃度差異較大、成分復(fù)雜,除含有大量的重金屬離子外,還含有有毒物質(zhì)氰化物。
近年來,隨著國內(nèi)電子制造業(yè)的快速發(fā)展,產(chǎn)生了大量的電鍍廢水,科研工作者對高濃度電鍍廢水處理方法研究甚多,產(chǎn)生了多種工藝,如化學(xué)法、電解法、離子交換法、電滲析法等,這些工藝不同程度地存在著工藝復(fù)雜、能耗大、運(yùn)行成本高、處理設(shè)施占地面積大、有二次污染等弊端。
 
化處理具有成本低、效率高、操作管理簡單、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)。通過基因工程、分子生物學(xué)等新技術(shù)的應(yīng)用,可以使生物具有更強(qiáng)的吸附性、絮凝性和適應(yīng)性,使生化聯(lián)合處理工藝具有更廣闊的發(fā)展?jié)摿Α?/section>
3)生物吸附法
生物吸附原理是利用生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成特性吸附溶解在水中的金屬離子,通過固液兩相分離去除廢水中的重金屬離子。
該法在低濃度情況下,具有選擇吸附重金屬能力強(qiáng),處理效率高,操作的pH值和溫度范圍寬,易于分離回收重金屬,成本低等特點(diǎn)。
生物吸附劑因其來源廣泛、價(jià)格低廉、吸附能力強(qiáng)、易分離回收重金屬等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用。
例如,腐殖酸是一種相對便宜的吸附劑。通過合成腐殖酸樹脂,成功地處理了含鉻、鎳廢水;再如,海泡石是一種含鎂的天然纖維狀水合硅酸鹽黏土,對廢水中的鎳、鈷、鉛、銅、鎘等重金屬離子具有良好的吸附作用,對高濃度重金屬的吸附性能更為顯著。
在實(shí)踐中,生物吸附法也存在一些缺陷。比如:
吸附效應(yīng)的能力,很容易受到環(huán)境因素的影響;微生物通常是選擇性地吸附重金屬,廢水中常含有多種重金屬,使微生物的吸附特性受到影響甚至影響到微生物的生長繁殖。
4)生物絮凝法
這種處理方法是利用微生物的代謝產(chǎn)物處理重金屬廢水,這些代謝產(chǎn)物可以使重金屬離子形成絮凝沉淀,最終被析出。
實(shí)踐證明,有效的生物絮凝作用可以使活性污泥表現(xiàn)出較強(qiáng)的沉降和脫水性能,同時(shí)還可以對重金屬廢水處理后的水質(zhì)進(jìn)行優(yōu)化。
 
生物絮凝劑具有生物分解性,不會(huì)對水體環(huán)境造成二次污染,同時(shí)它們的來源比較廣泛,目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)自然界中有17種微生物都可以表現(xiàn)出絮凝作用。
但由于生物絮凝劑具有一定的活性,保存起來比較困難,因此難以進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
在未來發(fā)展過程中,可以通過基因工程對這些微生物進(jìn)行馴化,培育出具有特殊功能的新菌株,用于特定重金屬廢水的高效處理。
5)植物修復(fù)法
植物修復(fù)法是利用植物體對重金屬的轉(zhuǎn)移和富集作用來達(dá)到重金屬廢水處理的效果。除了能夠處理被重金屬污染的水體外,植物修復(fù)法還可以處理被重金屬污染的土壤。
在實(shí)際應(yīng)用過程中,工作人員會(huì)將廢水中的元素輸送到植物的根系等位置,或者使其聚集到植物體的枝條上,在完成處理之后再去除這些根系或者枝條,這并不會(huì)影響植物體的正常生長,而且還可以降低重金屬廢水中重金屬的濃度。
目前,在礦山生態(tài)系統(tǒng)修復(fù)、人工濕地環(huán)境重金屬廢水處理等領(lǐng)域,植物修復(fù)法都表現(xiàn)出了明顯的優(yōu)勢,得到了廣泛的應(yīng)用。
近年來,研究人員還通過盆栽試驗(yàn)對重金屬的整個(gè)遷移過程進(jìn)行了追蹤,得到了重金屬濃度在不同階段的變化規(guī)律和去除規(guī)律,并在此基礎(chǔ)上對植物體的修復(fù)能力進(jìn)行了計(jì)算,使重金屬廢水處理變得更為有效和精準(zhǔn)。
 

03  2種方式、3個(gè)方向!

重金屬廢水資源化利用

目前,重金屬廢水資源化主要是指廢水資源化和重金屬資源化,其主要方式是以膜分離為基礎(chǔ)聯(lián)合化學(xué)法和電化學(xué)等工藝。
一般來說,重金屬廢水資源化主要包括2種方式:
◎ 直接用膜處理廢水,濃縮液通過電解回收重金屬。
 
可直接電解濃縮液實(shí)現(xiàn)重金屬回收,但原水未經(jīng)處理,離子濃度較高、負(fù)荷較大,需要多級(jí)膜處理才能使出水達(dá)標(biāo)。
◎ 先向廢水中投加沉淀劑除去部分重金屬離子,再通過膜處理提高出水質(zhì)量。
由于先形成部分沉淀使得膜負(fù)荷降低因而出水易于達(dá)標(biāo),但產(chǎn)生的沉淀增加了重金屬回收的難度。
綜上所述,這2種方式各有優(yōu)劣和側(cè)重,前者便于重金屬回收,后者易于出水回用。
案例1、膜集成技術(shù)處理含銅廢水
通過膜集成技術(shù)(超濾、反滲透、離子交換等)處理含膠體、重金屬(Cu2+)的工業(yè)廢水,處理后的水中Cu2+濃度可由原來的140.1mg/L降到1.58mg/L,導(dǎo)電率降為5.9μs/cm,出水水質(zhì)達(dá)到生產(chǎn)用水要求。
所產(chǎn)生的濃縮廢水經(jīng)回收濃縮系統(tǒng)(RO)后進(jìn)入萃取系統(tǒng),最后通過電解回收銅,實(shí)現(xiàn)廢水處理的閉路循環(huán)。
通過4年多的實(shí)際運(yùn)行,該工藝可以實(shí)現(xiàn)含銅工業(yè)廢水循環(huán)利用,每年可回收電解銅100t。
案例2、高效固液分離-重金屬廢水處理及資源化技術(shù)
有公司開發(fā)新型高效固液分離(JDL)-重金屬廢水資源化處理新技術(shù),JDL處理器具有固液分離、污泥濃縮、金屬回收的功能。
該技術(shù)無需添加PAM,并且采用JDL高效固液分離,可解決RO膜堵塞的難題。
 
據(jù)了解,某產(chǎn)業(yè)園使用該技術(shù)處理線路板廢水。運(yùn)行顯示,其對廢水中的銅、鎳、鉻、鋅等去除率可達(dá)到99.6%以上,其中進(jìn)水的Cu2+濃度由26.38~103.49mg/L下降至0.14~0.23mg/L,產(chǎn)生污泥中銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)55%~60%,且污泥中的雜質(zhì)金屬(鐵、鋁)等較少。
因此,該技術(shù)可實(shí)現(xiàn)廢水的回用和重金屬的回收。
案例3、混凝沉淀/膜處理組合工藝處理蓄電池廢水
采用混凝沉淀/膜處理組合工藝處理蓄電池生產(chǎn)廢水,其規(guī)模為5.0m3/h,進(jìn)水pH為2~4,鉛、鎘含量分別為10、5mg /L。
運(yùn)行結(jié)果表明,混凝沉淀能除去廢水中大部分的重金屬離子,再結(jié)合膜處理工藝可確保出水鉛濃度低于0.3mg /L,鎘濃度低于0.02mg/L,保證回用率達(dá)70%以上。
半年多的實(shí)際運(yùn)行結(jié)果表明,采用該組合工藝處理廢水效果穩(wěn)定、抗逆性強(qiáng),具有良好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

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