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【技術(shù)】高濃度制藥廢水預(yù)處理工藝選擇比較

  • 發(fā)布時(shí)間: 2024-03-26

項(xiàng)目概述

某藥業(yè)有限公司主要生產(chǎn)化學(xué)合成原料藥、醫(yī)藥中間體,其產(chǎn)生的廢水主要為工藝廢水、地坪清洗廢水、設(shè)備清洗水、水環(huán)真空泵排水、質(zhì)檢廢水、廢氣處理系統(tǒng)排水、鍋爐排水、生活污水、循環(huán)水系 統(tǒng) 排 水 、 純 化 水 系 統(tǒng) 排 水 等 , 廢 水 最 大 日 產(chǎn) 生 廢 水 量 593.396m3/d(116468.574m3/a),主要污染因子為 pH、COD、BOD5、SS、NH3-N、TN、TP、氯化物、硫酸鹽、總鋅、總銅、甲苯、二氯甲烷、氟化物、石油類、動(dòng)植物油。

生產(chǎn)物料主要有:洛伐他汀、腺苷、3TA-2、腺嘌呤、二丙基膦酰乙酸甲酯、右旋環(huán)氧氯丙烷等物質(zhì)。

 

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預(yù)處理工藝選擇

根據(jù)《制藥工業(yè)污染防治可行技術(shù)指南 原料藥(發(fā)酵類、化學(xué)合成類、提取類)和制劑類》(HJ1305-2023)中物化處理技術(shù),項(xiàng)目高濃度廢水可以采用以下方式進(jìn)行預(yù)處理:

混凝沉淀/氣浮

該技術(shù)通過投加混凝劑使水中難以自然沉淀或上浮的膠體物質(zhì)以及細(xì)小的懸浮物聚集成較大顆粒,然后通過沉降或氣浮實(shí)現(xiàn)固液分離。適用于發(fā)酵類、提取類懸浮物濃度較高廢水的預(yù)處理和制藥廢水生化處理后的深度處理??捎行コ扑帍U水中總磷、色度、SS、膠體等。SS 的去除率可達(dá) 90%以上。常用的混凝劑有鋁鹽、鐵鹽、聚合鹽類等,絮凝劑常用聚丙烯酰胺等?;炷?、氣浮的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合 HJ 2006、HJ 2007 要求。

吸附過濾

該技術(shù)適用于懸浮物濃度較低廢水的處理,如經(jīng)生化處理后的制劑類制藥廢水的深度處理??捎行コ扑帍U水中 CODCr、色度、SS 等。SS 的去除率可達(dá) 90%以上。

常用濾料有石英砂、無煙煤、白云石等。常用無煙煤和石英砂雙層濾料,濾層厚度一般為 1m~1.2m,濾速為 8 m/s~10m/s。過濾的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合 HJ 2008 要求。

臭氧氧化

該技術(shù)適用于含苯、酚、醛、氰等污染物廢水的處理,常結(jié)合固液態(tài)催化劑或紫外線(UV)光催化用于難降解制藥廢水的預(yù)處理或制藥廢水深度處理??缮裕˙OD5/CODCr)可提高到 0.3 以上,CODCr 去除率可達(dá) 40%以上。臭氧投加量宜采用試驗(yàn)確定,接觸時(shí)間一般為 1 h~3 h。

微電解(Fe-C)

該技術(shù)適用于氧化還原電位較高的化學(xué)合成類制藥廢水生化處理前的預(yù)處理,可提高廢水的可生化性。適宜偏酸性條件,水力停留時(shí)間宜為 0.5 h~1.5 h,為防止鐵碳板結(jié),應(yīng)設(shè)曝氣系統(tǒng)??缮裕˙OD5/CODCr)可提高到 0.3 以上,CODCr去除率為 30%~40%。

芬頓氧化

該技術(shù)適用于難降解的化學(xué)合成類制藥廢水生化處理前的預(yù)處理和原料藥生產(chǎn)廢水生化處理后的深度處理。具有加藥種類多、成本較高,且產(chǎn)生較多物化污泥、增加廢水中的鹽分等特點(diǎn)。包括傳統(tǒng)芬頓、光芬頓、微電解芬頓等。采用該技術(shù)處理制藥廢水,pH宜為 3~4,水力停留時(shí)間宜為 2 h~4 h。CODCr去除率可達(dá) 60%以上。芬頓氧化的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合 HJ 1095 要求。

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氧化吸附

該技術(shù)適用于制藥廢水的深度處理,近中性條件下(pH 5~6)在生化出水中投加雙氧水和二價(jià)鐵鹽(過氧化氫和二價(jià)鐵的摩爾比為 0.5~1),通過氧化和吸附作用去除難生物降解有機(jī)物??蓡为?dú)使用或與聚合硫酸鐵等絮凝劑配合使用,CODCr去除率為 50%~70%。

中低溫濕式氧化

該技術(shù)適用于高濃度發(fā)酵類、化學(xué)合成類制藥廢水的預(yù)處理。采用該技術(shù)時(shí),溫度宜控制在 120 ℃~250 ℃,壓力控制在 4MPa 以下??缮裕˙OD5/CODCr)可提高到 0.3以上,CODCr去除率可達(dá) 40%以上。

吹脫

該技術(shù)適用于 NH3-N 濃度大于 1000mg/L 的制藥廢水處理。采用該技術(shù)時(shí),pH 控制在10~13,溫度控制在 30℃~50℃,常溫條件下蒸汽用量為 200 kg/t 廢水~300kg/t 廢水。NH3-N 去除率為 70%~96%,氨可回收利用。產(chǎn)生的堿性有機(jī)惡臭氣體,可采用水吸收或酸吸收的方法處理后達(dá)標(biāo)排放。

強(qiáng)制水解

該技術(shù)適用于發(fā)酵類抗生素(如四環(huán)類、大環(huán)內(nèi)酯類、多肽類等)制藥廢水生化處理前的預(yù)處理,可降低生物抑制性,提高可生化性,控制廢水中耐藥基因傳播。該技術(shù)通過調(diào)節(jié)溫度、pH、加入固體堿催化劑等方式,加快廢水中抗生素的水解,抗生素去除率可達(dá) 99%以上。

膜分離

該技術(shù)適用于制藥廢水脫鹽及再生回用,通常包括微濾、超濾、納濾和反滲透。廢水進(jìn)入膜系統(tǒng)前一般需進(jìn)行砂濾和精密過濾等預(yù)處理。膜分離工藝的設(shè)計(jì)與管理應(yīng)符合 HJ579 要求。

 

工藝推薦

針對化學(xué)制藥廢水成分復(fù)雜、難降解、生物抑制性強(qiáng)的特點(diǎn),采用微電解+芬頓氧化+混凝沉淀的組合處理工藝對廢水進(jìn)行預(yù)處理。

鐵碳微電解工藝是利用零價(jià)鐵和活性炭之間的電位差,形成和Fe2+與廢水中的大分子有機(jī)化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng),提高廢水的可生化性。該工藝成本低廉、高效無毒,是環(huán)境友好的綠色預(yù)處理技術(shù)。在廢水中加入適量的H2O2,可以與微電解反應(yīng)過程中釋放的Fe2+形成Fenton系統(tǒng),生成氧化性更強(qiáng)的·OH。研究表明,鐵碳微電解和Fenton氧化的協(xié)同作用具有更大的成本優(yōu)勢,并能保證較高的COD去除率。

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